UVLED生漆光固化技术

采用UVLED光照射，在无外加光引发剂的条件下，天然生漆能在2秒内完成交联成光聚合天然生漆膜，且生漆乳液中的多糖、糖蛋白等物质也由原来的氢键作用转化为共价键作用存在于光固化生漆膜中。研究发现，生漆漆酚是光固化天然生漆膜的主要成膜物质，漆酚的三个反应性基团，即苯环上的基、长侧碳键、苯环上的氢，均参与光聚合反应。在UVLED光照射下，生漆漆酚基断裂生成漆酚半醌自由基，该自由基为引发光聚合反应的主要活性物种，一方面，进攻长侧链不饱和碳键发生自由基光聚合反应；另一方面，进攻苯环发生自由基取代反应，同时，在长侧不饱和碳键上，发生光环化反应，这些反应反复进行而聚合交联固化成膜。当基被封端、长侧碳键被逐渐氢化时，其聚合速率明显下降。

与自然干燥的天然生漆膜的多孔形貌相比，天然生漆光固化膜中不存在多孔结构。由于膜表面宇膜内部光引发聚合反应速率的差异及自由基聚合反应的体积收缩，造成光聚合天然生漆膜表面出现水波纹的褶皱行貌。通过不同程度的痉化，降低长侧碳键的不饱和度，从而降低膜表面与膜内部聚合速率的差异，可使生漆漆酚光固化膜转变为平整光亮的表面。同时，天然生漆光固化膜具有优异的理化性能，尤其是对金属的附着力与柔韧性有了较大的提高

天然生漆经UVLED光照射聚合交联成膜，该固化过程，无需漆酶催化，不受温、湿度限制，找到了使“死漆变活”的快速途径，将为生漆的快干提供一种新方法。这种快速固化方法将为出土器具、涂有生漆的出土文物的保存与修复以及开发生漆新的应用领域具有光明的前景和重要的理论意义。更为重要的是，研究发现，酚基在UVLED光照射下，断裂成半醌自由基，作为一种引发聚合的活性物种，而长侧不饱和碳键是光聚合反应的基础。因此该固化方法可适用于其它具有长侧不饱和碳键的酚类或邻苯二酚类衍生物的光聚合。