辐射固化的基本化学反应是由UV或EB辐射(大部分是使用UV紫外辐射)引起不饱和化合物的聚合。UV和EB两种固化方式的差异在于能源的不同和产生自由基来源不同。就固化体系而言,UV固化体系必须含有光引发剂,而EB固化体系则不含光引发剂,除此之外它们的其余组份均由齐聚物、活性稀释剂、阻聚剂、助剂四部分构成。
齐聚物为末端带不饱和基团的大分子化学物,它决定着固化膜的基本性质,目前普通采用齐聚物有双酚A环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和不饱和聚酯等八种化合物。
活性稀释剂为末端带不饱和基团的单体化合物,分单官能和多官能两种,如三甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、乙烯基吡啶、苯乙烯等十种化合物。
常用的光敏剂为自由基型光引发剂,受UV光照射后变成激发态并导致分裂而产生自由基或从并用的三级胺或共存的碳氢化合物中夺取氢产生自由基,常用的光敏剂有安息香双甲醚、二甲苯等九种化合物。